1. Изменение скорости коррозии под действием внешней ЭДС
Даже если омическое сопротивление пренебрежимо мало, существует предельное значение скорости коррозии, соответствующей току коррозии Iкорр. Этот предел определяется несколькими факторами. В частности, разностью потенциалов катода и анода, а также природой коррозионной среды. При очень большом омическом сопротивлении проблемы коррозии чаше всего не возникает. В этом случае никакой особой защиты не требуется. Однако, когда омическое сопротивление невелико, как это чаше всего и бывает, сильнее всего значение Iкорр определяется наклонами прямых Тафеля катода и анода, соответствующими их поляризационным сопротивлениям Rp.
Электрохимическая природа коррозии позволяет предложить способы сделать её быстрее, медленнее, и даже остановить почти полностью. По определению, в процессе коррозии происходит потеря электронов анодом, который при этом приобретает некоторый потенциал. Если повысить потенциал анода, наложив внешнюю ЭДС с помощью вспомогательного катода, помещенного в одну проводящую среду с анодом, как показано на рис. 1(a), следует ожидать, что скорость коррозии возрастет. Предложенный метод обычно используется при выполнении ускоренных коррозионных испытаний. При полном подавлении высвобождения электронов коррозия прекращается. Этот факт лежит в основе метода электрохимической катодной защиты.
Рис. 1. Влияние внешней ЭДС на скорость коррозии:
(а) ускоренная коррозия; б) катодная зашита
1 - испытываемый образец; 2 - изолирующее покрытие; 3 - пористое покрытие анода; 4 - коррозионная среда; 5 - вспомогательный катод.
Ясно, что и в том, и в другом случае необходим противоэлектрод (его ещё называют вспомогательным электродом), который замыкал бы электрическую цепь. Кроме того, для применения катодной зашиты, т е для образования электрохимической ячейки необходимо, чтобы среда, в которой металл подвергается коррозии, обладала хорошей электрической проводимостью. Поскольку при отсутствии проводимости нанесение изолирующего покрытия обеспечивает надлежащий уровень защиты, катодная защита рассматривается только в случае пребывания металла в проводящей среде. Примерами попадания металла в проводящую среду могут служить морские суда, морские платформы и буровые установки. В этих случаях применение катодной защиты оправдано. Метод, в котором используется вспомогательный анод, а ток возникает под действием внешней ЭДС, называется катодной зашитой с внешним наложенным током (англ. ICCP). Примерами применения этого метода могут служить системы ICCP транспортных трубопроводов, проложенных глубоко под землёй или пересекающих болотистую местность.
2. Растворимый анод.
Данный способ электрохимической защиты подразумевает наличие вспомогательного анода и внешнего источника ЭДС. Иногда использование внешнего источника затруднено. Например, в случае зашиты подвижных частей установки или корпуса морского судна. Тем не менее, катодная защита может быть достигнута и 6ез внешнего источника ЭДС. Для этого необходимо взять анод из материала, который стоит ниже защищаемого металла в ряду электрохимических напряжений. В этом случае растворение анода вызывает появление потенциала, которого может оказаться достаточно для подавления высвобождения электронов с поверхности защищаемой конструкции. Важно, чтобы и катод, и анод в гальваническом элементе, частью которого является защищаемый металл, были закреплены на движущейся конструкции. Так как анод в процессе такой зашиты постепенно растворяется, метол получил название коррозионной зашиты с растворимым анодом.
Хотя анод в подобных системах и находится в активном состоянии, существует естественный предел напряжения, которое способен развивать элемент. Предельной разности потенциалов в гальваническом элементе должно хватать, чтобы преодолеть омическое сопротивление электролита и поляризационное сопротивление электродов. Все это накладывает определённые рамки на протекающий через металлический провод, замыкающий элемент накоротко, ток. По этой причине системы катодной защиты с растворимым анодом оказываются предпочтительными в средах с высокой электрической проводимостью, например в морской воде.
В случае электрохимической защиты стали или других сплавов на основе железа растворимые аноды могут быть изготовлены из цинка, алюминия или магния.
Стандартный электродный потенциал цинка равен -0,760 В. Считая ионные активности цинка и железа одинаковыми, получаем 0,3 В для осуществления зашиты. Цинковые аноды не проявляют пассивности, поэтому можно использовать высокие плотности тока. Анодный выход по току в случае цинка высок. Распределение тока вдоль защищаемой конструкции такое же, как и в случае наложенного тока. Следовательно, из-за небольшой разности потенциалов и омического сопротивления электролита необходимо размещать аноды как можно ближе друг к другу. Применение цинковых анодов может оказаться неприемлемым в средах с высоким удельным сопротивлением, например в сухом грунте.
Стандартный потенциал алюминия составляет -0,85 В, что делает его более подходящим для анодной защиты металлом, чем цинк. Но поскольку оксидная пленка алюминия крайне пассивна, то алюминий довольно стоек к растворению. Для устранения этой проблемы алюминий легируют цинком, кадмием, оловом или индием. Кроме этого, малые добавки этих элементов снижают потенциал алюминия до -1,0 В.
Наиболее отрицательным стандартным потенциалом обладает магний, что делает его наиболее подходящим кандидатом для растворимых анодов. Чтобы избежать риска его пассивации при высокой плотности тока, его легируют, например, цинком.
3. Требования к напряжению.
Почти все катодные системы предназначены для коррозии конструкций из стали или других материалов на основе железа. Основным продуктом коррозии в этом случае является гидроксид железа (II). Принято считать, что для полной защиты железа необходим катодный потенциал 0,52 В.
Диаграммы коррозии показывают, что в катодно-контролируемых системах для защиты требуется более слабый ток. Это позволяет сэкономить мощность. Прикладываемое напряжение должно преодолевать поляризационное сопротивление электродов и омическое сопротивление среды. Площадь поверхности катода должна быть меньше площади анода. Катодные системы представляют собой хорошую защиту от тех видов коррозии, в которых площадь поверхности анодных центров невелика. Для примера можно назвать коррозионное растрескивание под напряжением и питтинг-коррозию.
Ток, необходимый для полной защиты конструкции, можно уменьшить нанесением антикоррозийного покрытия.
Подробности о роли защитных покрытий, расположении анодов и значениях тока, необходимого для электрохимической защиты стали в различных средах приведены в статье «Защита конструкций от коррозии».
4. Защитные покрытия
Площадь поверхности конструкции, которую необходимо защитить от коррозии, можно уменьшить, нанеся на неё антикоррозийное покрытие. Хотя нанесение антикоррозийного покрытия повышает плотность тока, общий ток, необходимый для защиты от коррозии, уменьшается. В случае нанесения покрытий воздействию коррозии подвергается только неокрашенная часть поверхности и пропуски. Прикладываемое напряжение защищает именно эти участки. Производство высококачественного покрытия без пропусков сопряжено с огромным повышением его стоимости. С другой стороны, катодная защита абсолютно незащищённой поверхности также экономически нецелесообразна. Таким образом, существует оптимальное сочетание обоих видов защиты от коррозии.
Со временем, по мере износа покрытия необходимо повышать значение тока для поддержания его защитных функций на необходимом уровне. Когда степень износа достигает предельной величины и повышение тока невозможно, то покрытие необходимо нанести заново.
Рис. 2. Возрастание тока при наличии покрытия, необходимого для электрохимической защиты, с течением времени.
В конце статьи приведем таблицу сравнения методов электрохимической защиты, их достоинства и недостатки.
Таблица 1. Сравнение методов электрохимической защиты [1].
Системы с растворимым анодом |
Системы с внешним источником тока |
Преимущества |
|
Нет необходимости в источнике тока |
Одна и та же система может быть использована дли защиты конструкций разных размеров |
Отсутствует риск «перезащиты», а с ним и водородного охрупчивания |
Можно использовать в средах с высокой удельной проводимостью |
Легко устанавливаются |
Легче управлять |
Недостатки |
|
Бесполезны в средах с высоким удельным сопротивлением |
Риск «перезащиты», как следствие водородное растрескивание и ослабление адгезии покрытий |
Фиксированный потенциал электрода вынуждает контролировать правильность размещения анодов |
Могут вызывать коррозию от блуждающих токов |
Требуются меры, направленные на смягчение процесса растворения. Может потребоваться добавление тех или иных легирующих элементов |
Стоимость содержания высока, хотя капитальные затраты относительно |
В море аппаратура может препятствовать движению судна, корпус которого она защищает от коррозии |
Системы требуют тщательного контроля. Контроль необходимо усиливать при смене времён года и условий внешней среды |
Капитальные затраты высоки, хотя стоимость содержания низкая |
|
Литература:
Р. Ангал. Коррозия и защита от коррозии. Изд-во «Интеллект», 2013. – 344 с.